Аналитический контроль синтанов

Аналитическая постановка вопроса в случае синтанов такая же, как у красителей: чистота, содержание активного вещества, влияние аппликаций и состава. Эти связи у дубителей гораздо сложнее. У красителей результаты видны и относительно легко измеряются. Наоборот, у дубителей результаты ощутимы и осязаемы, но не измеряемы.
Для этого нужно заглянуть за кулисы эффектов и структуры. Конечно, для синтанов также можно начертить кривые поглощения и насыщения. Но их интерпретация относительно трудна, потому что большинство синтанов представляет собой смесь компонентов с совершенно специфическими механизмами действия. Это, прежде всего, относится к конденсационным и полимерным продуктам. Так называемые вещества, способные полностью или частично заменить растительные дубители, имеют фенольную структуру, молекулярные фракции и оказывают различное влияние во время дубления и додубливания.

Низкомолекулярная фракция, прежде всего, обладает диспергирующим эффектом. Среднемолекулярная фракция обладает в большей степени дубящим действием, чем наполняющим, а высокомолекулярная — прежде всего, наполняющим. Это чрезвычайно важно знать при выборе дубителей и додубливающих веществ. Поэтому изготовитель так управляет конденсацией, чтобы добиться хороших дубящего и наполняющего эффектов. Это можно пояснить следующим примером. Если хотят добиться исключительно наполняющего действия, то применяют, например, высокомолекулярные соединения акриловой кислоты. Эти так называемые наполнители известны тем, что они, как правило, обладают хорошей светостойкостью, но применяются только в узкой области рН — 4,5–5. Крашение значительно осветляется, если эти акрилаты содержат много свободных карбоксильных групп.

С помощью гель-проникающей хроматографии можно определить средний молекулярный вес и распределение молекулярного веса.

Свойства додубливающих веществ характеризуют следующим образом. Продукт со средним молекулярным весом 10000–50000 отличается отличным наполняющим действием, но фиксируется исключительно на поверхности. Поэтому при высокой концентрации получается сухой гриф и ломкий лицевой слой. В связи с этим имеются многочисленные рекомендации, предусматривающие добавление полимерных наполнителей до или после использования растительных или фенольных дубителей.

Производные акриловой кислоты с молекулярным весом 50000–10000 легче проникают в кожу. Но кожевник должен применять больше этих химикатов, чтобы добиться такого же эффекта. Наполняющее действие, обусловленное меньшим молекулярным весом, снижается. В качестве достоинства этих додубливающих веществ нужно указать, что они не делают кожу сухой или ломкой даже при использовании в большом количестве.

Основываясь на этих знаниях, фирма Ciba-Geigy смешала высокомолекулярное соединение акриловой кислоты со вспомогательным веществом, обладающим пенетрирующим действием. Это додубливающее вещество не приводит к возникновению сухой и ломкой кожи, т. к. благодаря пенетратору оно лучше диффундирует во внутрь кожи. Наполняющее действие при этом дополнительно усиливается. Анионность поверхности в этом случае снижается, так что осветление цвета в процессе крашения происходит в меньшей степени. Кроме того, чувствительность к значению рН значительно меньше, т. к. этот продукт (Sellasol PG) может применяться при значении рН 3,8–5,0.

Этот пример показывает, что додубливающие вещества одинаковой концентрации, одинакового основного химического строения приводят к разным эффектам в зависимости от распределения молекулярного веса и приготовления. Здесь можно сформулировать правило: у веществ, способных полностью или частично заменить растительные дубители, желательно широкое распределение молекулярного веса. Для додубливающих веществ со специфическим эффектом предпочтительно узкое распределение молекулярного веса. Благодаря этому можно добиться лучшего проявления любого желаемого действия. При известных условиях специальные добавки — пенетраторы или диспергаторы — предпочтительны. Эти взаимодействия различных химикатов и эффекты чрезвычайно важны для комбинированных синтанов. Поэтому различные синтаны не могут полностью заменяться.

Наряду с гель-проникающей хроматографией важную дополнительную информацию дают простые аналитические методы. Содержание неорганических солей снова определяют по остатку от прокаливания. Отсутствие солей однозначно улучшает скорость поглощения. Насыщение поверхностного слоя достигается несколько раньше. Диффузия — снова как в случае красителей — для хорошо растворимых синтанов оказывает несущественное влияние. Органические и летучие регулирующие вещества, как уже упоминалось, при этих методах не определяются.

Содержание дубителей можно определить с помощью методов фильтрования и встряхивания. При этом метод фильтрования дает более высокие значения. Также нужно отметить, что очень трудно получить гольевой порошок с сохраняющимся постоянным качеством. Так, не удивительно, что не редки колебания до 10% в результатах измерения в зависимости от метода анализа и происхождения гольевого порошка. Доля недубящих веществ мало, о чем говорит, т. к. они оказывают необходимое наполняющее или диспергирующее действие или являются только балластными веществами. Здесь помогает только метод аппликаций.