Синтез эпихлоргидрина дегидрохлорированием дихлоргидринов. Получение эпихлоргидрина осуществляется дегидрохлорированием (омылением) дихлоргидринов глицерина щелоками (смесь МаОН, МаС1, и воды, поступающей с диафрагменного электролиза) или известковым молоком (водная суспензия гидроксида кальция). При необходимости применения известкового молока в качестве агента дегидрохлорирования, его получают путем гашения обожженной извести (оксида кальция) водой. В случае использования электрощелоков протекает следующая реакция: Проведение дегидрохлорирования с применением известкового молока осуществляется протеканием следующей реакции: Одновременно протекают побочные реакции: Синтез эпихлоргидрина осуществляется в трех нитках омыления. Принципиальная технологическая схема получения эпихлоргидрина приведена на рис. 3. Рис. 3. Принципиальная технологическая схема получения эпихлоргидрина: Производство синтетического глицерина. Производство синтетического глицерина включает следующие технологические линии: а) гидролиз эпихлоргидрина и нейтрализация глицеринового раствора. б) концентрирование глицеринового раствора. в) ректификация концентрированного глицеринового раствора. г) очистка глицерина-сырца от примесей и отбелка. За время эксплуатации производство синтетического глицерина реконструкции не подвергалось, но в технологическую схему был внесен ряд изменений с переобвязкой аппаратов и контрольно-измерительных приборов. С целью улучшения качества глицерина смонтирован узел жидкой выгрузки кальцинированной соды и узел вывода органической фазы с узла гидролиза. В 1976 г. синтетическому глицерину был присвоен Знак качества. Гидролиз эпихлоргидрина и нейтрализация глицеринового раствора Основная реакция гидролиза может быть представлена следующей схемой: При гидролизе в щелочной среде протекают ряд побочных реакций, приводящих к образованию различных веществ. Процесс гидролиза эпихлоргидрина сопровождается, особенно в начале реакции, бурным выделением углекислого газа (диоксид углерода). Для достижения полноты реакции, гидролиз эпихлоргидрина раствором кальцинированной соды осуществляется в двух параллельно работающих системах, каждая из которых состоит из пяти последовательно работающих реакторов (ступеней), что обеспечивает общее время пребывания реакционной смеси около 12 часов. Реактора представляют собой вертикальные пустотелые аппараты. С целью упрощения на рис. 8 приведена только одна система. Качество глицерина зависит от качества эпихлоргидрина; продолжительности процесса; избытка соды и ее качества; концентрации глицерина в полученном растворе; степени перемешивания реакционой массы. Для достижения полноты реакции гидролиз эпихлоргидрина раствором кальцинированной соды осуществляется в пяти последовательно расположенных реакторах (ступенях). На первой ступени гидролизуется до 60% от поданного количества эпихлоргидрина. Это необходимо для уменьшения протекания побочных реакций и уменьшения объема выделяющегося углекислого газа. На второй ступени общее количество гидролизуемого эпихлоргидрина составляет 80%. На первой и второй ступенях процесс гидролиза протекает с выделением тепла. На третьей ступени количество гидролизуемого эпихлоргидрина - 93%. После концентрирования проводится отбелка и дистилляция глицерина. Рис. 4. Принципиальная технологическая схема гидролиза эпихлоргидрина: Производство перхлорэтилена и четыреххлористого углерода Производство четыреххлористого углерода и перхлорэтилена было введено в эксплуатацию в 1972 г. Мощность производства составляла 20000т/год на двух технологических нитках. Производство четыреххлористого углерода и перхлорэтилена подвергалось реконструкции в течение 1972-1991 гг. с внесением ряда изменений в технологический процесс с заменой и реконструкцией отдельных аппаратов, технологических коммуникаций, переобвязки аппаратов и контрольно-измерительных приборов. В первоначальном проекте бельгийской фирмы высокотемпературное хлорирование осуществлялось адиабатически в «кипящем» слое песка в реакторе хлорирования при мольном соотношении хлористого водорода, образующегося в процессе реакции, к хлору, не вступившему в реакцию, в пределах от 5 до 10, т. е. реакция хлорирования идет при избытке хлора. С целью снижения выхода ЧХУ соотношение реагентов составляет от 5 до 25. В настоящее время хлорирование хлорпроизводных пропана, этана, пропилена и этилена проводится при высоких температурах в полом реакторе с дальнейшей конденсацией и ректификацией продуктов хлорирования. С текущей ситуацией и прогнозом развития российского рынка глицерина можно познакомиться в отчете Академии Конъюнктуры Промышленных Рынков: «Рынок глицерина в России». Суюнов Рамиль Равильевич |