По видимому склонность парафинов к образованию ассоциированных комплексов алкан-депрессор и объясняет способность депрессоров снижать динамическую вязкость и облегчать прокачиваемость нефтепродуктов. В настоящее время эффект, обеспечивающий применение депрессоров в топливах, не всегда удовлетворяет потребителя. Депрессоры обеспечивают только подвижность топлив и прокачиваемость через холодные фильтры, но не всегда обеспечивают стабильность топлива при холодном хранении. На холоду топливо расслаивается и дает тонкодисперсный осадок. Для обеспечения седиментационной устойчивости к расслоению при низких температурах в топливо вводят специальные добавки - диспергаторы. Диспергаторы практически не влияют на низкотемпературные свойства дизельных топлив, а служат для повышения стабильности топлива к выпадению парафинов при холодном хранении (однако, в некоторых случаях усиливают действие депрессора). Идеальным считается состояние, когда топливо не расслаивается на два слоя, а кристаллизирующиеся парафины находятся во взвешенном состоянии по всему объему. Таким образом, для придания дизельным топливам устойчивых низкотемпературных свойств используют депрессоры в сочетании с диспергаторами (часто в соотношении 1:1), обычно поставляемые теми же фирмами под теми же товарными названиями, и различающиеся индексами. Ведущее положение среди депрессорных присадок для топлив занимают присадки на основе сополимеров этилена. Среди них наиболее универсальным оказался сополимер этилена с винилацетатом. Эти присадки успешно применяются в дизельных и печных топливах, в мазутах и нефти. При этом необходимо подчеркнуть, что для каждого объекта подбирается сополимер с определенной молекулярной массой и строением. В России допущены к применению и получили большое распространение такие присадки производства фирмы BASF как - Keroflux-5486 и Keroflux-6100, которые применяются только вместе с диспергатором, в качестве которого применяется присадка Ke-roflux ES-3502 и содержание которой в зависимости от цели и вида топлив составляет 30-50% (100-200ppm) - от количества вводимого депрессора. Применяют также депрессорно-диспергирующие присадки Keroflux ES-3520? и Keroflux ES-3566.

Депрессорные присадки должны вводиться в дизельное топливо при температурах, намного выше температуры его помутнения и могут вводиться как в поставляемой форме, так и в виде раствора (для лучшего перемешивания) в дизельном топливе или в керосине. В области патентования в последнее время наблюдается повышенный интерес к использованию в качестве депрессоров низкомолекулярных этилен-пропиленовых сополимеров. Их прямой химический синтез проблематичен из-за трудности регулирования молекулярной массы, особенно для получения узкого молекулярно-массового распределения. Согласно целому ряду патентов, депрессор получают путем деструкции высокомолекулярных СКЭП или СКЭПТ до средней молекулярной массы 4-8 тыс. С целью стабилизации молекул и придания присадке диспергирующих и других свойств, деструктат подвергают взаимодействию с различными непредельными соединениями или аминами. Такой способ модификации сополимера позволяет получать многофункциональные присадки, в частности депрессорно-диспергирующего характера. Нами проведены научно-исследовательские работы по синтезу эффективных депрессорно-диспергирующих присадок, в частности, проведены обширные исследования по получению депрессорных присадок на основе этилен-пропиленовых сополимеров.

Наряду с лабораторными исследованиями выполнены масштабные испытания на опытных установках с целью опробации элементов оборудования и разработки оптимальной технологии производства. На специально смонтированных пилотных установках испытывались различные способы деструкции каучуков СКЭП: термомеханическая деструкция каучука в шнековом агрегате при 360-400оС; термическая деструкция в авто-клаве при 330-380оС в присутствии растворителя; окислительная деструкция в реакторе с перемешиванием при 150-200оС в присутствии растворителя и кислородсодержащего агента. Сравнительный анализ результатов показал, что наиболее перспективным способом является деструкция раствора СКЭП в присутствии воздуха (Нефте-газовые технологии4 - 2005г. с.91-93.). Такой способ позволяет устойчиво регулировать степень деструкции каучука при узком молекулярно-массовом распределении конечного продукта. Депрессорные свойства полученной таким образом присадки (ТУ-0257-062-00333730-04, санитарно-эпидемиологическое заключение 40.01.17.025.П.00-0456.10.04) при вводе в дизельное топливо достигали ДТз 30-40оС, ДТф 15-20оС, коэффициент фильтруемости 1,3-1,5. Прививка к деструктату соединений амина позволила придать присадке высокие диспергирующие свойства, обеспечивающие седиментационную устойчивость топлив при низких температурах.

Целью настоящей работы явилось создание весьма перспективного производства депрессорно-диспергирующих присадок к топливам на коммерческом уровне. Продукция данного производства относится к области малотоннажной нефтехимии и используется на крупных нефтебазах и НПЗ для улучшения низкотемпературных характеристик дизтоплив и мазутов. Образцы опытной партии присадок успешно прошли испытания на нескольких предприятиях. Полученная присадка не уступает, а по некоторым показателям превосходит импортные аналоги, используемые в настоящее время. По разработанной и опробованной оригинальной технологии сооружена опытно-промышленная установка производства присадок мощностью 100 т/месяц. Разработана необходимая техническая и разрешительная документация на эксплуатацию установки. Особенно необходимо отметить низкую себестоимость продукции и широкую возможность маневрирования цены на потребительском рынке. Конечной задачей настоящего проекта является выход на потребительский рынок отечественных депрессорных присадок нового поколения, с последующим расширением ассортимента продукции и объемов производства.

Саранди Е.К., Унковский В.И., Мартиросян А.Г., Мусаев К.М.

C текущей ситуацией и прогнозом развития российского рынка дизельных топлив можно познакомиться в отчете Академии Конъюнктуры Промышленных Рынков «Рынок дизельных топлив в России».

www.newchemistry.ru