Проведенные опытные работы позволили сделать вывод о допустимости введения измельченных отходов термореактивных литьевых полиуретанов в изделия, не подвергающиеся при эксплуатации значительным деформациям: для защитных покрытий галтовочных чаш, для изготовления листового полиуретана, используемого в качестве защитного покрытия от абразивного износа, при изготовлении крупноячеистых сит и т.п. Размеры частиц измельченных полиуретановых отходов должны быть не более 8 мм. Содержание измельченных отходов в составе изделия не должно превышать 15%. При этом реализуется следующая технологическая схема. В случае загрязнения крошка обезжиривается ацетоном, затем заливается форполимером до полного смачивания частиц. После выдержки при температуре 100-110 оС смесь охлаждают до 25-30 оС, определяют массовую долю NCO-групп в форполимере. Смесь тщательно перемешивают, и добавляют отвердитель (Диамет Х) в количестве, рассчитанном по фактическому содержанию NCO-групп в модифицированной форполимерной смеси.   

 Способ деполимеризации отходов производства полиуретанов предусматривает два основных варианта: обработка активным органическим растворителем с последующим использованием полученных растворов или дисперсий и гликолиз. Получаемые в результате гликолиза продукты предназначены для дальнейшего использования в качестве реологической добавки, например, в асфальтобетонных смесях, универсальных и строительных мастиках, клеевых композициях, лакокрасочных материалах. Введение такой добавки подразумевает улучшение комплекса таких показателей как теплостойкость, водостойкость, морозостойкость.

Гликолиз полиуретановых отходов под действием гликолей и полиолов представляет собой процесс расщепления макромолекул по эфирным и уретановым связям в сшитом полиуретане с последующей деструкцией линейных макромолекул до получения смеси полиолов с концевыми гидроксильными группами. Работы по этому направлению проводились совместно с НИИ полимерных материалов (г. Пермь). На основании рекомендаций разработчика директивного технологического процесса, получение продукта высокотемпературного гликолиза (ВТГ) полиуретана должно осуществляться при температуре 200-210 оС в присутствии гликолей и полиолов в условиях, обеспечивающих удаление газообразных продуктов (при вакуумировании), без доступа кислорода. В лабораторных условиях технологический процесс воспроизводился без каких-либо осложнений. Однако основная трудность заключалась в его адаптации к условиям, которые можно реализовать в серийно работающем производстве. Основное требование - температура, при которой будет происходить ВТГ, не должна превышать 150 оС. Решению этого вопроса посвящена работа, выполненная группой сотрудников центральной заводской лаборатории. Подробно о плане эксперимента и ходе выполнения опытных работ можно ознакомиться в статье Ямпольского В.Б. и Сечиной Г.Ю. «Способ переработки отходов производства литьевых полиуретанов в клеевые композиции». В результате проведенных работ авторами предложен оптимальный технологический режим получения продукта ВТГ. Тем не менее, проведение процесса ВТГ требует значительных энергетических затрат, которые могут быть экономически целесообразны только при больших объемах производства.

Продукт, полученный в процессе ВТГ отходов полиуретана, был опробован в рецептурах универсальной и строительной мастик, гидрозащитном покрытии "Резинопласт". Результаты испытаний не оправдали ожидания: характеристики данных материалов от введения продукта гликолиза не улучшились

Следующим шагом опытных работ исследовалась возможность применения продукта ВТГ полиуретанов в клеевых композициях. Результаты показали, что наилучшими адгезионными характеристиками обладает композиция на основе продукта ВТГ полиуретана марки ЛУР-СТ в среде диэтиленгликоля. Тесты на прочность на отрыв соединения «алюминий-алюминий» в лабораторных условиях дали значение 100 кгс/см2. С помощью клеевой композиции, приготовленной в условиях производства, склеивались поверхности «алюминий-алюминий» и «фанера-фанера», которые затем испытывались на прочность. Результаты тестов приведены в таблице.

Таблица.

Таким образом, в статье обобщаются способы переработки отходов производства полиуретанов, нашедшие место в мировой практике, а также изложен опыт Пермского завода имени С.М. Кирова в этой области. Предложены пути физической и химической переработки отходов. Указаны пути практического решения проблемы утилизации и вторичной переработки отходов полиуретанового производства. 

Литература

1.А.С. № 679603 (СССР). Заявлено 10.02.78.
2. Разработка технологического процесса переработки полиуретановых отходов в жидкие полиолы различного назначения. - Пермь: НИИПМ, 1992.-45 с.
3. Разработка рецептуры и технологии изготовления реологической добавки на основе полиуретановых отходов для асфальтно-бетонных смесей. - Пермь: НИИПМ, 1997.-23 с.
4. Переработка отходов полиуретанов способом высокотемпературного гликолиза. Отчет ЦЗЛ . - Пермь: ФГУП «Пермский завод имени С.М. Кирова», 1997.-9 с.
5. Оценка возможности использования полиуретановой крошки в качестве наполнителя полимерных материалов. Отчет ЦЗЛ. - Пермь: ФГУП «Пермский завод имени С.М. Кирова», 1997.-2 с.

Т.В. Горбань, В.А. Журавлев, Л.Э. Онорина, Т.В. Кожинова, И.А. Ракк
ФГУП «Пермский завод имени С.М. Кирова»

Пластические  массы