Установлено, что отрицательному воздействию сульфатов подвержены трехкальциевый алюминат (С3А) и гидроксид кальция (СН), являющиеся компонентами портландцемента. Сульфат-ионы, присутствующие в различных средах, например, в грунтовых водах, проникают в бетон и взаимодействуют с С3А или моносульфатом (С4АSН12) с образованием эттрингита (С6АS3Н32), на долю которого приходится более 55 % в объеме цементного камня. В результате образования эттрингита в цементном камне развиваются внутренние напряжения, что приводит к возникновению в нем трещин. Таким образом, воздействие сульфатов приводит к потере прочности бетона, увеличению его объема, образованию в нем трещин и разрушению. Отрицательное воздействие сульфатов на свойства бетона может быть минимизировано путем снижения его проницаемости за счет снижения В/В, а также за счет применения некоторых дополнительных материалов (добавок), в том числе микрокремнезема и золы-унос. Специалистами Канады изучена сульфатостойкость строительных растворов, содержащих высококальциевую и низкокальциевую золу-унос, в составе которых использовалась смесь золы-унос и гипса, а также микрокремнезем. Химический состав применявшихся при проведении исследований портландцемента общего назначения (с содержанием С3А=10,3 %), золы-унос трех типов, шлака и микрокремнезема приведен в таблице 1. Таблица 1 Материалы | Химический состав материалов, % | SiO2 | Al2O3 | Fe2O3 | CaO | MgO | SO3 | K2O | Na2O | TiO2 | P2O5 | Портландцемент общего назначе-ния | 19,58 | 5,35 | 2,29 | 62,84 | 2,43 | 4,10 | 1,13 | 0,21 | 0,31 | 0,11 | Зола-унос СН1 (высококальцие-вая) | 33,72 | 18,47 | 7,04 | 27,16 | 5,08 | 2,84 | 0,33 | 1,72 | 1,41 | 0,91 | Зола-унос СН2 (высококальцие-вая) | 40,49 | 18,50 | 6,13 | 22,97 | 5,00 | 1,62 | 0,62 | 1,36 | 1,45 | 1,00 | Зола-унос F (низкокальцие-вая) | 61,29 | 16,81 | 4,62 | 6,42 | 2,15 | 1,12 | 0,98 | 3,68 | 0,95 | 0,54 | Шлак | 34,40 | 7,40 | 0,94 | 43,20 | 9,30 | 0,83 | 0,58 | 0,57 | 0,44 | 175 ppm | Микрокремне-зем | 96,19 | 0,35 | 0,10 | 0,27 | 0,91 | 0,23 | 0,51 | 0,11 | 0,13 | 0,13 |
При проведении экспериментов из растворов на основе портландцемента в сочетании с рассматриваемыми добавками были изготовлены образцы. Все добавки водились в портландцемент в процессе перемешивания растворов. Гипс вводился в растворы вместе с другими компонентами или предварительно в течение 1 ч перемешивался с золой-унос (для улучшения контакта между ними). Количество вводимых в растворы добавок составляло, % по массе портландцемента: микрокремнезем – 3 и 5; зола-унос F, СН1 и СН2 – 20 и 40; шлак – 20, 30 и 40; микрокремнезем/зола-унос СН1 – 3/20 и 5/20; зола-унос СН1 или СН2 – 20+оптимальное количество гипса. В возрасте 6 мес, 1; 1,5; 2; 2,5 и года определялось увеличение объема образцов из раствора с добавками. Результаты замеров приведены в таблице 2. Таблица 2 Состав растворов | Увеличение объема образцов, %, в возрасте | 6 мес | 1 год | 1,5 года | 2 года | 2,5 года | 3 года | Контрольный (без добавок) | 0,306 | 1,568 | Разрушены | - | - | - | С добавкой микрокремнезема: 3 % 5 % | 0,053 0,036 | 0,086 0,048 | 0,217 0,074 | 0,604 0,147 | 2,216* 0,492 | Разрушение 0,833 | С золой-унос F в количестве: 20 % 40 % | 0,056 0,042 | 0,094 0,057 | 0,134 0,061 | 0,218 0,070 | 0,337 0,072 | 0,351 0,076 | С золой-унос СН1 в количестве: 20 % 40 % |
Разрушены Разрушены |
- - |
- - |
- - |
- - |
- - | С золой-унос СН2 в количестве: 20 % 40 % |
0,222 0,119 |
0,365 0,329 |
Разрушены 0,711 |
- Разрушены |
- - |
- - | Со шлаком в количестве: 20 % 30 % 40 % | 0,069 0,043 0,037 | 0,209 0,079 0,045 | 0,367 0,216 0,072 | 0,883 ** 0,140 | 1,840 ** 0,284 | 2,774 - 0,351 | С добавками микрокремнезема и золы-унос СН1 в соотношении: 3 и 20 % 5 и 20 % |
0,044 0,027 |
0,113 0,040 |
0,241 0,048 |
0,443 0,058 |
0,718 0,063 |
1,278 0,072 | 20 % золы-унос СН1 +оптимальное коли-чество гипса | 0,106 | 0,349 | Разрушены | - | - | - | 20 % золы-унос СН2 + оптимальное коли-чество гипса | 0,067 | 0,152 | 0,335 | ** | ** | - |
Примечание. *В образцах появились трещины, но они не разрушились. **Нет необходимых результатов испытаний. Как следует из приведенных в таблице 2 данных, сульфатостойкость растворов возрастала с увеличением содержания в них добавок. Однако в ряде случаев применение добавок не давало ожидаемого эффекта. В частности, образцы из растворов, содержавших 20 и 40 % золы-унос СН1, разрушались до истечения 6 мес испытаний. Но образцы с золой-унос СН2 разрушались после 1,5 и 2 лет испытаний. Хорошие результаты дали также испытания образцов из растворов, содержавших 40 % низкокальциевой золы-унос F. Низкая сульфатостойкость высококальциевой золы-унос обусловлена содержанием в ней стекловидного глинозема. Однако ее сульфатостойкость может быть повышена за счет ее применения в сочетании с оптимальным количеством гипса. Применение портландцемента общего назначения с добавкой такой смеси дает возможность получать растворы, сульфатостойкость которых в возрасте 1 года близка или выше, чем умеренно сульфатостойкого цемента. Установлено также, что применение высококальциевой золы-унос в сочетании с микрокремнеземом существенно повышало сульфатостойкость растворов. В частности, образцы из растворов с такой добавкой в течение 3 лет выдерживали воздействие сульфатных растворов. При этом отмечалось, что образцы из растворов с указанной добавкой характеризовались повышенной сульфатостойкостью по сравнению с обарзцами из растворов, содержавших в качестве добавки смесь золы-унос и гипса. Выявлено, что образцы из растворов. содержавших рассмотренные добавки, отличались пониженным содержанием гидроксида кальция по сравнению с образцами из бездобавочных растворов. Таким образом, потребление кальция является одним из механизмов, за счет которых добавки придают сульфатостойкость растворам или бетонам. Shehata M.H., Adhikari G., Radomski Sh. Long-term durability of blended cement against sulfate attack//ACI Materials Journal. – 2008. – Vol. 105. - № 6. – P. 594-602, il., tabl. – Bibliogr.: 33 ref. (англ.). C текущей ситуацией и прогнозом развития российского рынка цемента можно познакомиться в отчетах Академии Конъюнктуры Промышленных Рынков «Рынок цемента в России». В.А. Беренфельд
|