Из-за ярко выраженной щелочной реакции следует остерегаться попадания поташа на кожу и особенно в глаза. Приготавливать и работать с водными растворами поташа следует в комбинезоне, очках, резиновых сапогах и перчатках, спецодежду хранить в специальных шкафах. В плохо вентилируемых помещениях необходимо использовать респираторы и противогазы. На днях беседовал с технологом одной из фирм – производством тротуарных камней занимаются, - жаловалась на используемую ими российскую комплексную добавку, искала достойную замену. Всем, мол, хороша – и пластифицирует отлично, и ускоритель распрекрасный и дёшева. Одно НО – рабочие отказываются с этой добавкой работать. У самой все руки в язвах, а её помощница, молодая девушка, уволилась вообще с формулировкой “Мне еще детей рожать…”. Что сокрывалось за торговым наименованием этой добавки она не знала, но подозревала нехорошее. И не зря, после нескольких моих уточняющих вопросов стало вполне очевидно, что давно известную ССП (сода+поташ+пластификатор) “переименовали” и “районировали” для условий теплой Украины. После того как она узнала, что произойдет вскоре с их тротуарными камнями, она вообще в ужас пришла. Воздействие поташа на основные минералы цементного клинкера на стадии схватывания. Одной из причин, препятствующей широкому применению поташа в качестве ускорителя схватывания и твердения, является вызываемое им очень быстрое схватывание цемента. Для большинства портландцементов, его добавка вызывает начало схватывания уже через 10 – 15 минут, что фактически исключает централизованное приготовление бетонов и растворов с добавкой поташа. Степень влияния поташа на отдельные минералы цементного клинкера отражены в Таблице 6321-1
Таблица 6321-1 Влияние добавки поташа на сроки схватывания основных минералов цемента
Минерал | Добавка поташа в % от массы минерала | Начало схватывания | Конец схватывания | час - мин | % | час - мин | % | C3S | 0 | 2 - 05 | 100 | 3 - 10 | 100 | 2 | 0 - 40 | 32 | 0 - 55 | 29 | 5 | 0 - 47 | 37 | 0 - 60 | 31 | 7 | 1 - 17 | 62 | 1 - 32 | 48 | 11 | 2 - 20 | 112 | 3 - 15 | 102 | C3S | 0 | 2 - 25 | 100 | 3 - 00 | 100 | 2 | 0 - 45 | 31 | 1 - 05 | 36 | 5 | 1 - 30 | 62 | 1 - 50 | 61 | 7 | 1 - 48 | 74 | 2 - 18 | 77 | 10 | 1 – 10 | 48 | 1 - 40 | 56 | С3А | 0 | 0 - 01 | 100 | 0 - 18 | 100 | 3 | 0 - 01 | 100 | 0 - 05 | 28 | 7 | 0 - 01 | 100 | 0 - 05 | 28 | 10 | 0 - 01 | 100 | 0 - 05 | 28 | 15 | 0 - 01 | 100 | 0 - 05 | 28 | C4AF | 0 | 0 - 20 | 100 | 0 - 30 | 100 | 2 | 0 - 20 | 100 | 0 - 22 | 73 | 4 | 0 - 16 | 80 | 0 - 19 | 64 | 6 | 0 - 12 | 60 | 0 - 13 | 43 | 8.5 | 0 - 09 | 45 | 0 - 10 | 33 |
Как видно из этой таблицы, ускоряющее действие поташа на схватывание всех основных минералов проявляется уже в малых дозировках. Особенно критичен к воздействию поташа трехкальциевый алюминат. Его схватывание и так начинается практически мгновенно, с момента затворения. Отрегулировать длительность схватывания этого минерала помогает добавка гипса, вводимая при помоле. Но в присутствии даже незначительных добавок поташа этот механизм нарушается – в присутствии поташа образуются гидрокарбоалюминаты кальция, которые обволакивают зерна S3A и снижают активность иона SO4 из состава гипса-замедлителя. Причиной сокращения сроков схватывания силикатов кальция служит образование при взаимодействии поташа с известью нерастворимого CaCO3 что способствует протеканию реакции в сторону образования извести, снова вступающей во взаимодействие с ионом CO3 с образованием CaCO3 и т.д. Для замедления схватывания бетонов с добавками поташа были опробованы множество веществ-замедлителей – водорастворимые фосфаты, окись цинка, муравьиная и бензойные кислоты, жирные кислоты, глицерин, глюкоза, технические лигносульфонаты. По совокупности полученных результатов, в качестве эффективного замедлителя схватывания бетонов с добавкой поташа, было предложено использовать ЛСТ (технические лигносульфонаты). Помимо замедляющего эффекта ЛСТ оказывает на бетоны ярко выраженное пластифицирующее воздействие. Но в дозировке свыше 0.3% от массы цемента их уже практически не используют – уж слишком сильно начинает сказываться наличие в ЛСТ примесей – редуцированных сахаров, которые сильно замедляют схватывание и твердение. В комплексе с таким эффективным ускорителем схватывания, как поташ становится вполне возможным повысить дозировки ЛСТ до 0.5% - т.е. ускоритель (поташ) и замедлитель (ЛСТ) взаимно нивелируются, при этом пластичность бетона повышается. Воздействие поташа на основные минералы цементного клинкера на стадии твердения. Трехкальциевый силикат (C3S) – наиболее активный минерал цемента. Он характеризуется высокой прочностью и быстрым её нарастанием. Введение поташа интенсифицирует процесс твердения, но затем, начиная с 7-дневного возраста, и во все последующие сроки, прочность этого минерала, с добавкой поташа, становится несколько ниже, чем без добавки. Поташ резко ускоряет твердение двухкальциевого силиката (C2S). Увеличение прочности образцов по сравнению с контрольными пропорционально количеству добавки. В дозировке 10 – 15% поташа, прочность образцов превышает прочность эталона в 2.5 – 4.0 раза и, начиная с 3=месячного возраста, по абсолютным значениям приближается к прочности образцов трехкальциевого силиката, затворенных на чистой воде. Затворение трехкальциевого алюмината (C3A) на растворах поташа приводит к значительному повышению прочности. Изменение прочности четырехкальциевого алюмоферита (C4AF) зависит от количества вводимого вместе с водой затворения поташа. Наиболее оптимальной является добавка в 3% В начальный период твердения наиболее эффективными являются повышенные дозировки добавки поташа. Но с увеличением возраста становятся оптимальными дозировки в 7% и менее. Таблица 6322-1
Минералогический состав исследованных цементов
№ клинкера исследованных цементов | Расчетный минералогический состав, % | C3S | C2S | С3А | C4AF | I | 36,4 | 36,4 | 14,6 | 8,2 | II | 66,0 | 10,0 | 4,0 | 17,0 | III | 10,0 | 68,0 | 3,6 | 16,3 | IV | 53,0 | 20,0 | 11,0 | 11,0 | V | 56,5 | 20,5 | 5,0 | 14,0 |
Примечание: Использованы 5 типовых цементов, по своему минералогическому составу, наиболее характерных для цементной промышленности Украины и России.
Таблица 6322-2
Прочность растворов на цементах различного минералогического состава, с добавкой поташа. № цемента | Добавка поташа в %, от массы цемента | В/Ц | Прочность при сжатии в кг/см2 в возрасте (дней) | 3 | 7 | 14 | 28 | 90 | I | - | 0,60 | 48 | 60 | 75 | 95 | 125 | 3 | 0,60 | 75 | 90 | 105 | 157 | 170 | 7 | 0,60 | 130 | 130 | 130 | 165 | 195 | 10 | 0,44 | 125 | 125 | 125 | 155 | 180 | 15 | 0,44 | 120 | 120 | 145 | 170 | 200 | | II | - | 0,44 | 130 | 170 | 170 | 225 | 225 | 3 | 0,44 | 150 | 165 | 165 | 185 | 185 | 7 | 0,44 | 150 | 150 | 155 | 185 | 185 | 10 | 0,44 | 150 | 150 | 155 | 180 | 195 | 15 | 0,44 | 150 | 150 | 155 | 180 | 180 | | III | - | 0,44 | 40 | 57 | 92 | 122 | 145 | 3 | 0,44 | 65 | 83 | 105 | 112 | 160 | 7 | 0,44 | 56 | 80 | 107 | 112 | 150 | 10 | 0,44 | 57 | 80 | 107 | 112 | 145 | 15 | 0,44 | 71 | 80 | 110 | 112 | 150 | | IV | - | 0,44 | 152 | 184 | 206 | 200 | 255 | 3 | 0,44 | 150 | 150 | 150 | 155 | 187 | 7 | 0,44 | 155 | 155 | 155 | 155 | 217 | 10 | 0,44 | 155 | 155 | 155 | 155 | 202 | 15 | 0,44 | 120 | 137 | 155 | 155 | 217 | | V | - | 0,44 | 90 | 135 | 165 | 180 | 200 | 3 | 0,44 | 95 | 122 | 152 | 165 | 170 | 7 | 0,44 | 90 | 120 | 140 | 150 | 165 | 10 | 0,44 | 100 | 120 | 140 | 150 | 165 | 15 | 0,44 | 100 | 105 | 135 | 150 | 160 |
Примечание: Для испытания был использован цементно-песчаный раствор пропорции 1:3 Температура твердения - + 20оС Таблица 6322-3
Содержание поташа в растворах и их плотность
Концентрация раствора, %. | Плотность раствора при 20оС, г/см3 | Температурный коэффициент плотности раствора | Содержание безводного ХН в 1 литре раствора (кг) | 4 | 1,035 | 0,00027 | 0,041 | 8 | 1,073 | 0,00033 | 0,086 | 12 | 1,110 | 0,00037 | 0,123 | 16 | 1,149 | 0,00041 | 0,184 | 20 | 1,190 | 0,00044 | 0,238 | 22 | 1,211 | 0,00046 | 0,266 | 24 | 1,232 | 0,00047 | 0,296 | 26 | 1,254 | 0,00049 | 0,326 | 28 | 1,276 | 0,00050 | 0,357 | 30 | 1,298 | 0,00051 | 0,390 | 32 | 1,321 | 0,00052 | 0,423 | 34 | 1,344 | 0,00053 | 0,457 | 36 | 1,367 | 0,00053 | 0,492 | 38 | 1,390 | 0,00054 | 0,528 | 40 | 1,414 | 0,00055 | 0,566 |
6.4. Силикат натрия Растворимое стекло (натриевое) так же как и сода, сильно ускоряет процессы твердения цементов. Растворимое стекло представляет собой коллоидный раствор натриевых силикатов в воде. Существует и аналог натриевому – калиевое стекло, но оно гораздо реже встречается. По своему воздействию на цементные композиции натриевое и калиевые растворимые стекла аналогичны. Достаточно достоверные сведения об изготовлении первого растворимого стекла имеются уже в трудах средневековых алхимиков (1520 г.). Но только в 1818 г. немецкий ученый Йоган Фукс научно обосновал химию и физику его получения. По результатам его трудов в 1826 г. был построен первый завод по производству растворимого стекла. С этого момента и началось его широкое применение в различных отраслях промышленности. Химический состав натриевого растворимого стекла может быть выражен формулой: Na2O x nSiO2 + mH2O Из неё видно, что оно (растворимое стекло) не имеет постоянного состава, и соотношение между отдельными составными частями может меняться. Отношение: SiO2 : Na2O = M, показывающее, сколько кремнекислоты приходится на единицу окиси натрия, называется силикатным модулем стекла. Величина его обычно колеблется в пределах от 2.2 до 3.5. Чаще всего производится и встречается стекло с модулем 2.6 – 2.8. Количество воды может быть самым неопределенным. В зависимости от этого в коллоидном растворе растворимого стекла меняется его консистенция – “плотность”, измеряемая градусами шкалы Боме или показаниями удельного веса. Заводы обычно отпускают растворимое стекло плотностью 40 – 50оBe (плотностью 1.38 – 1.50), и затем на месте работ оно разбавляется водой до нужной концентрации. При добавлении растворимого стекла к воде, идущей на затворение цемента, его сроки схватывания сильно сокращаются (см. Таблица 64-1). Обусловлено это тем, что в результате химической реакции между щелочным силикатом (жидкое стекло) и составными частями цементного клинкера (гидроалюминат кальция) образуются коллоидные гидросиликат кальция и алюминат натрия по уравнению: 3Na2O x SiO2 + 3CaO x Al2O3 x nH2O = 3CaSiO3 x nH2O + 3Na2O x Al2O3 Именно образующийся в составе бетона алюминат натрия и является очень сильным ускорителем его схватывания. Кроме того, проходит еще одна реакция, между жидким стеклом и известью, находящейся в цементе c образованием силиката кальция: Na2O x 2SiO2 + CaO = Na2O x SiO2 + CaSiO3 Силикат кальция очень прочный и плотный материал. Пористый кусок, например, негашеной извести, обработанный раствором жидкого стекла, становится настолько плотным и прочным, что его можно полировать. Отлагаясь в порах твердеющего камня, силикат кальция, придает ему повышенную плотность и водонепроницаемость. Вот эта совокупность свойств – ускорение схватывания бетона от образования алюмината натрия и пониженная проницаемость порового пространства, за счет кольматирующего действия силиката кальция и обусловило очень широкое применение жидкого стекла в качестве добавки для получения водонепроницаемого бетона для аварийных работ – заделка протечек, зачеканка швов и т.д. |