Глицерин — сиропообразная бесцветная сладкая на вкус жидкость, т. кип. 290 ˚С, т. пл. 17,9 ˚С, плотность 1264 кг/м3. Глицерин очень гигроскопичен и смешивается с водой и спиртами в любых соотношениях. В промышленности глицерин получают расщеплением жиров, а также синтезом из пропилена. Синтез глицерина на основе пропилена является более перспективным методом, так как не требует расхода пищевого сырья. Пентаэритрит — бесцветное кристаллическое вещество, т. пл. 263,5˚С, плотность 1397 кг/м3, растворимость в воде 7,1% при 25 ˚С. Пентаэритрит получают взаимодействием ацетальдегида с формальдегидом в водном растворе в присутствии щелочи. Адипиновая кислота — бесцветные кристаллы, т. пл. 149—150 °С, т. кип. 265 °С при 13,3 кПа; растворима в этиловом спирте, в воде при 15˚С растворяется примерно 1,5% адипиновой кислоты. Основными промышленными методами получения адипиновой кислоты являются: окисление циклогексанола азотной кислотой или кислородом в присутствии солей марганца или через ее ангидрид, синтезируемый карбонилированием тетрагидрофурана. Себациновая кислота представляет собой бесцветные кристаллы, т. пл. 134,5 °С, т. кип. 294,5 °С при 13,3 кПа, плотность 1027 кг/м3; хорошо растворима в спирте, диэтиловом эфире, в воде при 15 °С растворяется примерно 0,1% себациновой кислоты. В промышленности себациновую кислоту получают сухой перегонкой продуктов щелочного расщепления касторового масла, окислением циклодекана азотной кислотой, электролизом натриевых солей монометилового или моноэтилового эфира адипиновой кислоты. Фумаровая кислота представляет собой бесцветное кристаллическое вещество, т. пл. 287 °С (в запаянном капилляре), т. кип. 290 °С, плотность 1635 кг/м3. Плохо растворяется в воде и почти во всех других растворителях. Получается кипячением 30—40%-ного водного раствора малеиновой кислоты с соляной кислотой. Терефталевая кислота (n-фталевая) — бесцветные кристаллы, т. пл. 425°С (в запаянном капилляре). Растворима в пиридине и диметилформамиде, нерастворима в воде. Получают терефталевую кислоту окислением ft-ксилола или и-толуиловой кислоты. Для синтеза полиэфиров чаще применяют диметиловый эфир терефталевой кислоты. Диметилтерефталат — бесцветные кристаллы, т. пл. 141—142 °С, плотность 1630 кг/м3. Растворяется в диэтиловом эфире, умеренно — в горячем этиловом спирте. Диметилтерефталат получают при пропускании хлористого водорода в суспензию терефталевой кислоты в метаноле или при нагревании терефталевой кислоты с метанолом в присутствии серной кислоты. Фталевый ангидрид — бесцветные кристаллы, т. пл. 130,8 °С, т. кип. 284,5 °С, плотность 1527 кг/м3; легко возгоняется. В холодной воде почти не растворяется, горячей гидролизуется в ортофталевую кислоту. Умеренно растворим в органических растворителях. Фталевый ангидрид получают окислением над нафталина или оксилола в газовой фазе. Малеиновый ангидрид — бесцветные кристаллы, т. пл. 52,8 °С, т. кип. 200 °С: При растворении в воде дает малеиновую кислоту, в спиртах — диалкилмалеинаты; хорошо растворяется в диоксане, ацетоне, этилацетате, хлороформе. Малеиновый ангидрид получают окислением в паровой фазе бензола или фурфурола. Свойства и способы производства ненасыщенных полиэфиров В первую очередь, основным предметом Исследования являются ненасыщенные полиэфиры. Среди них широкое практическое применение нашли полиалкиленгликольмалеинаты и полиалкиленгликольфумараты, а также полиэфиракрилаты. При получении полиалкиленгликольмалеинатов и полиалкиленгликольфумаратов для регулирования их свойств часть ненасыщенной кислоты обычно заменяют так называемыми модифицирующими кислотами или их ангидридами: адипиновой, себациновой, терефталевой и др., фталевым, тетра- гексагидрофталевыми и другими ангидридами. Насыщенные двухосновные кислоты (адипиновая и др.) повышают ударную вязкость отвержденных полиэфиров, причем это возрастание тем существенней, чем длиннее цепь кислоты. Ароматические кислоты (ангидриды) увеличивают теплостойкость и прочность полиэфиров. Ангидриды галогенсодержащих ароматических кислот к тому же снижают горючесть, полиэфиров. Часто с этой целью используют тетрахлорфталевый или хлорэндиковый ангидрид, который представляет собой продукт взаимодействия гек-сахлорциклопеитадиена с малеиновым ангидридом. |