MDBS (ди пара метил дибензилиден сорбитол) - плавится при температуре 2340С и намного более эффективен, чем DBS. Этот агент намного сложнее в переработке и при разложении выделяет 4-метил бензальдегид (сильный запах миндаля). Поэтому требуется тщательный контроль температуры и небольшие напряжения сдвига. Также требуется добавление нейтрализаторов кислот (стеараты, этоксилированные амины) и стабилизаторов. Хранить этот материал необходимо в контролируемой атмосфере, чтобы предотвратить гидролиз. Рекомендуют также экструзию в атмосфере азота. DMDBS более эффективен, чем MDBS и не влияет на органолептические характеристики материала. Так же лёгок в обращении, как и DBS. Т.е третье поколение нуклеирующих агентов сочетает все достоинства первых двух и лишено недостатков, им присущих. Крупнейшими производителями нуклеирующих агентов на основе производных дибензилиден сорбитола являются: EC Chemicals - под торговой маркой EC, Milliken Chemicals - под торговой маркой Millad, Mitsui Toatsu - под торговой маркой NC, New Japan Chemicals - под торговой маркой Gel All и Roquette-Ciba - под торговой маркой Irgaclear. Полимерные нуклеирующие агенты В патентной литературе представлены данные об использовании поли 3-метил 1-бутена и полидиметилстирола в качестве нуклеирующих добавок для полипропилена. Полисиланы, полидиметилстирол и полиаллилксилены используются для повышения прозрачности. Некоторые типы катализаторов полимеризации, обработанные полициклогексаном, также могут служить нуклеирующими агентами. Самыми эффективными считаются поливинилциклогексан и полициклопентен. Нуклеирующие добавки для полиэтилена. Как уже упоминалось выше, полиэтилен высокой плотности обладает очень высокой скоростью кристаллизации, что делает практически невозможной его нуклеацию. В начале 80-х годов прошлого века проводились обширные исследования, направленные на разработку нуклеирующих агентов для этого полимера. Полученные данные свидетельствуют, что стеарат свинца позволяет уменьшить размер сферолитов в ПЭВП почти в пять раз. Этого, однако, недостаточно, чтобы сделать этот полимер прозрачным. Схожие данные были получены при введении бензойной кислоты и различных бензоатов. К настоящему моменту все попытки улучшить свойства ПЭВП с помощью нуклеирующих агентов не увенчались успехом, хотя некоторое незначительное повышение степени кристалличности и однородности морфологии полимера было отмечено. В отличие от ПЭВП линейный полиэтилен низкой плотности легче подвергается нуклеации вследствие наличия сомономера (бутена, гексена или октена), который нарушает однородность структуры, замедляет процесс кристаллизации и снижает степень кристалличности. В одной из работ сообщалось о пятикратном снижении мутности пленки из линейного ПЭ (гексеновый сомономер) при введении 0,2% MDBS. Кроме того, при литье под давлением полиэтилена низкой плотности в присутствии производных сорбитола возможно получение изделий, сравнимых по прозрачности с сополимером этилена с винилацетатом (EVA). Нуклеирующие добавки для других полимеров В настоящий момент потребность в нуклеировании остальных полимеров невелика, поэтому промышленное производство и потребление таких нуклеирующих добавок очень незначительно. Тем не менее, в некоторых случаях это необходимо, поэтому исследования в этом направлении не останавливаются. В литературе содержатся данные о применении нуклеирующих добавок в полибутене, поликарбонате, полиэфиркетоне, полиэтиленоксиде, полифениленсульфиде, изотактическом и синдиотактическом полистироле и поливинилиденхлориде. Термопластичные полиэфиры Наиболее широко используемые термопластичные полиэфиры это полиэтилентерефталат (ПЭТ) и полибутилентерефталат (ПБТ). Скорость кристаллизации ПБТ выше, чем ПЭТ, но ПЭТ используется шире, т.к. он дешевле, и имеет более высокую температуру плавления. Как уже упоминалось, ПЭТ кристаллизуется медленно, и для увеличения степени кристалличности возможно применение нуклеирующих агентов. Особенностью нуклеации термопластичных полиэфиров является возможность т.н. химической нуклеации (in situ), при которой зародыши кристаллизации образуются в процессе химической реакции с полимером. Обычно в качестве химических нуклеирующих агентов для ПЭТ используются соли щелочных металлов, например, хлорбензоат или пирролкарбоксилат натрия. Точный механизм химической нуклеации пока остаётся предметом изучения. По-видимому, происходит взаимодействие соли с эфирной группой ПЭТ, приводящее к образованию карбоксилата натрия на концевых группах, который и действует как нуклеирующий агент.
|