Среди изученных в последние годы и уже рекомендованных, либо подготавливаемых к рекомендации для включения в ГОСТы на СК антиоксидантов, отвечающим этому требованию, можно назвать три группы продуктов. а) - смеси N-фенил-N-алкил-n-фенилендиаминов, таких как 6PPD и 7PPD, в которых в качестве алкильных групп используются 1,3-диметил- и 1,3 диметилпентильные радикалы; к этим продуктам относятся несколько отличающиеся соотношением 6PPD и 7PPD жидкие продукты Сантофлекс 134 (производства ф. Флексис) и Флекзон 11Л (ф. Юниройял Кемикл, входящая в компанию Кромптон Корп.); б) - смеси N-фенил-N-алкил-n-фенилендиаминов на основе сравнительно "легкого" (6PPD) и "тяжелого" - кумилированного в n-положение к атому азота фенильного кольца 6PPD; такой антиоксидант, переходящий в легкоподвижную жидкость при температурах выше 35°С, был специально создан фирмой "Дусло" под торговым названием Дусантокс Л с целью увеличения ММ и снижения, как летучести, так и вымываемости АО на стадии водной дегазации и сушки каучуков; в) - индивидуальный продукт с условным торговым названием С-8, представляющий собой также жидкий N-фенил-N-этилгексил-n-фенилендиамин, являющийся отечественным продуктом, производство которого малыми партиями организовано на пилотной установке ОАО "НИИХИМПолимер" и организуется на ОАО "Волжский Оргсинтез". Все новые антиоксиданты, кроме высокой растворимости в изопентане, обладают сравнимой с ДФФД или более высокой эффективностью защитного действия от термоокислительной деструкции в матрице полиизопрена. Они нетоксичны, слабо вымываются водой на стадии водной дегазации, а продукты Дусантокс Л и С-8, наряду с этим, - низколетучи. В 1998-1999 г.г. ГУП "НИИШП" были выданы рекомендации на выпуск крупных опытно-промышленных партий СКИ-3 и БСК-1500, заправленных Сантофлексом 134, Дусантоксом Л и Флекзоном 11Л с целью организации широких промышленных испытаний этих партий у ведущих производителей шин в России и в ряде стран СНГ (Украине, Белоруссии). Результаты промышленных испытаний каучуков СКИ-3 и БСК-1500 на шинных заводах, обобщенные в ГУП "НИИШП", позволили рекомендовать включение Сантофлекса 134 и Дусантокса Л в ГОСТ на СКИ-3, а в случае Сантофлекса 134 - также и в ГОСТ на БСК-1500. Широкие производственные испытаний промышленных партий СКИ-3 и БСК-1500, заправленных Флекзоном 11 Л, продолжаются. Ведется подготовка к организации широких промышленных испытаний в качестве аналога нового поколения зарубежных АО отечественного продукта С-8. За рубежом антиоксиданты первых двух групп уже находят широкое промышленное применение в производстве шинных марок БСК. Следует отметить, что несмотря на высокую эффективность защитного действия всех АО нового поколения и лучшие, как правило, свойства стандартных вулканизатов на основе опытных каучуков, в ряде случаев, в зависимости от величины их дозировки и типа, наблюдаются некоторые различия в таких свойствах шинных резиновых смесей и резин на основе этих марок каучуков по сравнению со свойствами смесей и резин из серийных каучуков, как стойкость к подвулканизации, сопротивление раздиру при повышенных температурах и - после старения, главным образом, при 120°С, уровень гистерезисных потерь, усталостная выносливость, стойкость к озонному воздействию. При этом отклонения по сопротивлению раздиру у резин из опытных каучуков чаще наблюдаются в сторону снижения, отклонения по стойкости к подвулканизации у опытных смесей, стойкости к озонному воздействию и по усталостной выносливости у опытных резин, соответственно, могут быть в обе стороны относительно эталонных, а гистерезисные потери в большинстве случаев выше (то есть - хуже) у эталонных резин. Эти отклонения зависят и от свойств эталонных каучуков, которые также колеблются, но статистический анализ свойств шинных резин из них вряд ли проводился. Вместе с тем на достаточно представительных выборках вариационно-статистического анализа свойств смесей производственного изготовления и резин из них в случае, например, каучука СКИ-3, заправленного 0.20% Дусантокса Л на ОАО "Нижнекамскшина", установлено, что в 80% случаев опытные резины имели более низкие стандартные отклонения в свойствах, чем эталонные. Это свидетельствует о высокой однородности СКИ-3, получаемого с использованием хорошо растворимого в изопентане Дусантокса Л, а также о появлении дополнительных резервов в достижении стабильности производственных процессов изготовления и переработки шинных резин. Высокая однородность каучуков с использованием АО нового поколения особенно заметно проявляется в процессах их выделения и сушки, что позволяет поднять производительность и улучшить экономические показатели. Происходящие в этих процессах химические реакции обрыва кинетических цепей окисления, прививки новых АО к макромолекулам, а также - гелеобразования, несколько различаются. Это приводит к отличиям, как в ММР опытных каучуков по сравнению с серийными, так и - в их вулканизационных характеристиках, что проявляется в ряде случаев в изменении отмеченных выше свойств, резин по сравнению с эталонными. Указанные отклонения, по мнению ГУП "НИИШП", относятся к ненормируемым показателям свойств шинных резин и не являются критичными для выдачи рекомендаций по включению новых АО в ГОСТы на СК. Они могут быть компенсированы, как рецептурными приемами, так и уточнением технологического регламента производства СК.
|