1,4-БУТАНДИОЛ «ПРОВЕРЕННЫМ ПУТЕМ»


Одной из областей применения формальдегида в химической промышленности является производство 1,4-бутандиола, известного как процесс "Реппе". Кто же такой Реппе и с каким багажом открытий вошел он в историю промышленной химии?


К 90-летию "Реппе"-процесса

Вальтер Юлиус Реппе (29 июля 1892 -26 июля 1969) - немецкий химик. Он известен своим неоценимым вкладом в химию ацетилена.
В 1921 г. Реппе начал работать в основной лаборатории компании БАСФ.
В 1928 г. Реппе проявил значительный интерес к химии ацетилена, результатом которого стала разработка целого ряда промышленных процессов получения различных химических соединений из ацетилена, получивших в последствии название процесса "Реппе".
 Ацетилен представляет собой газ с высокой взрывоопасностью и на фирме БАСФ существовало ограничение, запрещающее сжимать ацетилен до давления выше 1,5 бар. Кстати, такое ограничение до сих пор существует и в России на предприятиях, производящих винилхлорид гидрохлорированием ацетилена.
Такое ограничение не давало возможности осуществить разработку сколько-нибудь значительным процессам, имевшим бы коммерческий результат, и Реппе начал изучать и разрабатывать условия безопасной работы с ацетиленом при более высоких давлениях. Применение повышенного давления при синтезах с ацетиленом вместе с совокупностью разработанных правил безопасных методов работы с ацетиленом позволило в конечном результате разработать большой ряд внутренне похожих реакций, известных ныне как "Химия Реппе".

Одной из таких реакций являлась реакция взаимодействия ацетилена с 2 молекулами формальдегида в присутствии катализатора:

 

На последующей стадии гидрирования бутиндиол в присутствии катализатора присоединяет 2 молекулы водорода и получается 1,4-бутандиол, реакцию проводят в водном растворе:

       

В промышленности технология "Реппе"-процесса синтеза 1,4-бутандиола состоит из следующих стадий:
-  Очистка ацетилен
-  Стадия получения бутиндиола
-  Дистилляция бутиндиола с отделением пропаргилового спирта
-  Гидрирование
-  Дистилляция бутандиола (с удалением бутанола)
-  Регенерация катализатора

Рынок 1,4-бутандиола составляет около 1млн. т/год. Ежегодно он растет примерно на 6% Около 1/3 бутандиола используется для производства полибутилентерефталата,  1/3 – на производство тетрагидрофурана и Спандекса (Эластана), а также полиуретанов, g-бутиролактона и др.
Современный промышленный процесс получения 1,4-бутандиола имеет следующие характеристики:
• существует в коммерческой практике и хорошо проверен;
• катализаторы доступны на открытом рынке;
• высокие выхода в процессе;
• легкий в эксплуатации;
• конкурентноспособная себестоимость;
• хорошие экологические характеристики;
• низкое потребление энергии;
• высокая безопасность;
• малое потребление катализатора;
• непрерывная стадия получения конечного продукта.

Одной из динамично развивающихся компаний, эксплуатирующих процесс "Репе" для производства 1,4-бутандиола является "Shanxi Sanwei" (Китай). Компания является ведущим китайским производителем этого продукта при производстве 80 тыс. т/год, что составляет 20-25% всего китайского рынка. Рынок продолжает интенсивно расти, одновременно улучшается качество готового продукта. До настоящего времени Китай импортирует до 120 тыс. т/год 1,4-бутандиола, но "Shanxi Sanwei" намеревается в ближайшие годы закрыть имеющийся  дефицит внутреннего рынка и выйти на 3 место в мире среди производителей продукта.
Главным конкурентом процесса "Репе" производства 1,4-бутандиола является метод, основанный на использовании в качестве сырья малеинового ангидрида, так как позволяет получать товарный продукт чистотой 99,95% вместо 99,5% в процессе "Реппе". К такой чистоте особенно чувствительно производство полибутилентерефталата, однако проводимые работы по улучшению качества продукта в процессе "Репе" позволяют ему все больше расширять свой рынок.
Производство 1,4-бутандиола по процессу "Репе" на примере китайской компании "Shanxi Sanwei" показывает, что и старые процессы в химической технологии не только имеют право на жизнь, но и, по-прежнему, занимают достойное место в ряду промышленных химических процессов.
Кроме того, это еще раз доказывает, что химические технологии, основанные на применении в качестве исходного сырья природного угля, занимают достойное место и с ростом цен на нефть и газ они будут чувствовать себя более уверенно на рынке химической продукции.

Валерий Шарыкин, кандидат химических наук, эксперт