ФТОРПОЛИМЕРЫ УКРЕПЛЯЮТ ПОЗИЦИИ


Фторполимеры – материалы с повышенной ценой. Они обладают выдающимися рабочими параметрами. Спрос на фторполимеры высок, и во многих недавних исследованиях предсказывается рост объемов продаж этих материалов на 5-6% ежегодно до конца этого десятилетия.


Известные своей исключительной устойчивостью к воздействию химических веществ и коррозии, возможностью использовать при температуре до 260° C, и природной смазывающей способностью, фторполимеры широко применяются для производства антипригарных покрытий, сальников, материалов для герметизации, уплотнительных колец, внутренних покрытий труб и контейнеров, а также изоляции для проводов и кабелей. Самими крупными рынками сбыта для фторполимеров являются химическая, автомобильная, авиационно-космическая, электронная, медицинская и нефтеперерабатывающая отрасли промышленности.
Цены на фторполимеры сопоставимы с ценами на прочие высокоэффективные конструкционные пластмассы, но покупатели готовы платить такую цену, потому что они получают более высокие эксплуатационные характеристики, свойственные этим материалам.
Спрос на фторполимеры увеличивается за счет действия нескольких факторов. Современное промышленное оборудование эксплуатируется при все более высоких температурах, и здесь теплостойкость фторполимеров дает преимущества. Новые возможности для использования изоляционных материалов из фторполимеров для проводов и кабелей дают более строгие постановления о противопожарной безопасности, поскольку такие материалы очень пожаростойки. Производители автомобилей проявляют интерес к фторполимерным компонентам для двигателей благодаря имеющемуся у них сочетанию устойчивости к воздействию тепла, масел и смазок. А один из фторполимеров, поливинилиден фторид, играет важную роль в качестве компонента усовершенствованных литиевых ионных батарей и топливных элементов. Спрос на фторполимеры высок, и во многих недавних исследованиях предсказывается рост объемов продаж этих материалов на 5-6% ежегодно до конца этого десятилетия.

Таблица 1. Сопоставление физических свойств различных фторполимеров.

СвойствоМодифицированный PTFE PFAFEPETFE TefzelECTFE HalarPVFPCTFE Aclar & Clarus
Относительный удельный вес2,15 2,162,151,70 1,68 1,772,13
Прочность на разрыв, %5000450030006500700045004000
Удлинение при разрыве, %400300290 150 20050140
Прочность на изгиб, кПаНет разрыва N.A.2070048990483006555059340
Модуль упругости при изгибе, Па48,3-75,96962,1138165,6172,5103,5
Твердость (по Шору и Роквеллу)D50-65D60D55, R45D75, R50D75, R95R109R109
Ударная вязкость по Изоду кг0,095Нет разрываНет разрываНет разрываНет разрыва0,130,04
Точка плавления, °С330302-310260-279271240171201
Максимальная температура эксплуатации, °С288260204177171129177
Низкотемпературное охрупчивание, °С-232--38-66-41-27-217
Температура прогиба, °С при 455 кПа121-70104116132126
Температура прогиба, °С при 1808 кПа49--717791-
Тепловое расширение, 10-5/In/°C10,2129,5788,57,2
Прочность на пробой В/мл (0,001") 4200400065007000200012803500
Диэлектрическая постоянная, 103 циклов 2,12,12,12,62,67,72,5
Коэффициент диссипации, 103 циклов<0,0003<0,0002<0,0002<0,0008<0,0015<0,018<0,025
Проницаемость водяного пара (по порядку)5654231(наилучшая)
Химическая устойчивость (по порядку) 1112,3242
Коэффициент трения 1234455

PTFE – политетрафторэтилен, PFA - перфторалкоксидные полимеры, FEP - фторированный этилен-пропилен, ETFE – этилен-тетрафторэтилен, ECTFE – этилен-трифторхлорэтилен, PVF – поливинилфторид, PCTFE – политрифторхлорэтилен.

Политетрафторэтилен
Самую большую группу реализуемых на рынке фторполимеров составляют продукты из PTFE , последние отчеты сообщают, что они составляют 60% или более от общего объема продаж фторполимеров по весу. Эти полимеры обладают исключительной устойчивостью к воздействию химических веществ, низким коэффициентом трения, низкой диэлектрической постоянной и широким диапазоном рабочих температур. Помимо своего обычного применения при производстве антипригарных покрытий для кухонного оборудования, PTFE также применяется при изготовлении герметизирующих материалов, сальников, обрабатываемых деталей, а также компонентов труб, арматуры и насосов.

 

Рис. 1. PTFE поставляется в виде мелкопорошковых марок для экструзии пасты, а также микропорошковых и дисперсионных марок.

В том, что касается физических свойств, PTFE отличаются очень высоким молекулярным весом (1×108 г/моль) и кристаллической точкой плавления 342°C. В результате, этот материал нельзя изготавливать, используя стандартные технологии формования из расплава, применяемые для обработки других термопластов. Вместо этого обычно используются технологии прессования в форме и спекания. PTFE обычно поставляется на рынок в виде гранул, мелких порошков и водных дисперсий. Дисперсии можно использовать для нанесения тонких покрытий из PTFE. Диапазон используемых температур при обработке PTFE чрезвычайно широк. Например, один из производителей (Dyneon) сообщает, что у производимых им материалов из PTFE рабочая температура между -200°C и 260°C, в зависимости от нагрузки или прикладываемого усилия.
PTFE часто наполняют другими материалами, такими как стекловолокно, углерод, графит, нержавеющая сталь или дисульфид молибдена. Это в результате дает улучшение свойств, такое как повышенная износостойкость, прочность, электропроводимость и жесткость.

 

Рис. 2. Типичными продуктами из PTFE являются полученные формованием в расплаве и обработанные на оборудовании изоляторы, подставки, переходники и крепления.

Поливинилиден фторид
Имеющий рабочую температуру до 150°C PVDF также обладает необычной устойчивостью к воздействию химических веществ. В результате, его обычно используют для изготовления химического технологического оборудования, такого как: насосы, арматура, трубы, шланги и крепления. PVDF хорошо подвергается формованию из расплава, и из него можно производить детали с помощью литьевого формования и формования из расплава. При повышенных температурах, полимер можно растворять в органических растворителях, таких как сложные эфиры и амины, что позволяет применять PVDF в качестве устойчивых к коррозии покрытий на химическом технологическом оборудовании и архитектурных панелях. Имеются также рецептуры PVDF для порошкового покрытия и центробежной формовки.

 

Рис. 3. Детали, сделанные из PVDF, обладают высокой устойчивостью к воздействию кислот, алифатических и ароматических углеводородов, спиртов и галогенизированных растворителей.

У PVDF много применений в электронной промышленности, особенно в качестве оплеток кабелей, используемых в голосовых и видеоустройствах, а также системах сигнализации. Плохое распространение пламени и низкое выделение дыма PVDF являются их основными достоинствами при таких применениях.
PVDF приобретает признание при использовании в качестве связывающего вещества для катодов и анодов литиевых ионных батарей, а также разделителя аккумуляторных батарей в литиево-ионных полимерных системах. Сейчас появляются такие применения PVDF, как мембраны топливных элементов и компаунды для внутренней отделки самолетов и производства корпусов для офисного автоматизированного оборудования.

Таблица 2. Типичные свойства PVDF (Kynar®).

Тест ASTM или ULСвойстваЗначение
Физические
D792Плотность,г/см31,77
D578Водопоглощение за 24 часа, %0,03
Механические
D638прочность на разрыв, МПа43,47
D638модуль упругости при растяжении, МПа2001
D638удлинение при разрыве, %50
D790удлинение при разрыве, МПа66,93
D790модуль упругости при изгибе, МПа2001
D695предел прочности при сжатии, МПа62,1
D2240Твердость по ШоруD75
D256ударная вязкость по Изоду с разрезами, кг0,095
Тепловые
D696коэффициент линейного теплового расширения, ×10-5 1/°С17,92
D648теплостойкость при изгибе при 264 кПа, °C110
D3418температура плавления, °C166
-максимальная рабочая температура, °C130
C177Теплопроводность, ×10-4 кал/см×с×°C1,2
UL94класс пожаростойкостиV-0
Электрические
D149кратковременная прочность на пробой 1/8" толщ., В/мл1700
D150диэлектрическая постоянная при 1 МГц8,5
D150коэффициент диссипации при 1 МГц0,05
D257удельное объемное сопротивление при 50% относительной влажности, Ом/см1,5×1015

Полихлортрифторэтилен
Многие фторполимеры обладают в различной степени высокой прочностью, пожаростойкостью, низким влагопоглощением, устойчивостью к воздействию химических веществ, а также электрическими изоляционными свойствами. А PCTFE обладает всеми этими свойствами в очень высокой степени. Более того, у полимера удобный диапазон рабочих температур от -240°C до 204°C.
К числу типичных применений PCTFE относятся: компоненты холодильных установок, подставки, шпиндели и уплотнения задвижек, детали компрессоров и насосов, упаковочные пленки для пищевых препаратов и фармацевтических изделий, сальники, подшипники и детали машин. Поскольку у PCTFE очень низкое газовыделение, его рекомендуют для применения в авиационной и космической промышленности.

Фторированный этилен-пропилен
Сополимер тетрафторэтилена и гескафторпропилена, FEP представляет собой материал высокой плотности, свойства которого схожи со свойствами PTFE. Тем не менее, в отличие от PTFE, FEP легко поддается обработке с помощью литьевого формования и экструзии. Однако его максимальная рабочая температура составляет около 200°C, а это несколько ниже, чем у PTFE.

 

Рис. 4. Из FEP можно изготавливать трубы с рабочей температурой до 200°C.

К числу полезных свойств FEP относятся: выдающаяся устойчивость к воздействию химических веществ, тепла и погодных явлений, твердость и износостойкость, а также превосходные электрические свойства. Он реализуется на рынке в виде гранул или стабилизированных водных дисперсий. Низкое выделение дыма и пламени являются другими ценными качествами FEP. В число применений FEP входят промышленные и медицинские трубы, внутренние покрытия для химического оборудования, детали, получаемые литьевым формованием и экструзией, пленки и покрытия для телекоммуникационных кабелей. Некоторые рецептуры вспененных FEP также используются для изоляции кабелей.

Этилен-тетрафторхлорэтилен
Основной чертой этого сополимера является простота обработки. Он хорошо приспосабливается к экструзии, а также литьевому формованию и формованию из расплава, трансферному формованию или прессованию, центробежной формовке и выдувному формованию. В расплавленном состоянии, ETFE имеет высокую текучесть, и поэтому он обеспечивает более высокую скорость обработки, чем другие фторполимеры, такие как FEP и перфторалкоксидные смолы. Постоянная температура использования ETFE – примерно 150°C – ниже, чем у других фторполимеров. Тем не менее, для этого материала характерны: механическая жесткость и химическая инертность.

 

Рис. 5. Покрытия из ETFE защищают промышленное оборудование от коррозии.

ETFE обладает широким спектром применений. Среди них: электрические розетки и разъемы, изоляция проводов и кабелей, корпуса насосов, экструдированные трубы и шланги, внутренние покрытия химического оборудования и пленки промышленного применения. Обычными применениями ETFE являются предметы, изготовленные литьевым формованием или выдувным формованием, для которых необходимы исключительные электрические, химические и теплотехнические свойства.

Этилен-трифторхлорэтилен
Еще один сополимер, ECTFE обладает прекрасной устойчивостью к истиранию, воздействию химических веществ и проникновению. По параметрам устойчивости к воздействию химических веществ и тепловому воздействию, ECTFE стоит посередине между частично фторированными полимерами, такими как PVDF, и полностью фторированными полимерами. ECTFE обычно используют для защиты от коррозии в химической, фармацевтической и микроэлектронной промышленности. Этот материал обладает хорошими электрическими свойствами, что делает его очень полезным для изоляции проводов и кабелей. Максимальная рабочая температура ECTFE составляет примерно 150°C.
Из ECTFE можно изготавливать очень гладкие поверхности, что дает ему преимущества для использования в полупроводниковом секторе. ECTFE можно обрабатывать с помощью экструзии, литьевого формования и порошкового напыления.

Поливинилфторид
Смолы, изготовленные из PVF, часто используются в качестве покрытий металлов для улучшения устойчивости к воздействию химических веществ и погодным воздействиям. Такие покрытия обладают исключительной гибкостью и адгезией. PVF смолы для нанесения покрытий обычно сочетают с органическими растворителями, и их следует обрабатывать при температуре свыше 200°C.
PVF также поставляется в виде преформ пленок, которые продаются намотанными на катушки, такие пленки хорошо использовать там, где необходима защита от погодных явлений, воздействия химических веществ и загрязнения, в сочетании с высокими механическими свойствами и электрическим сопротивлением. Пленки, которые могут быть как ориентированными, так и не ориентированными, можно использовать для создания поверхностного слоя металлов, древесностружечных плит, строительных картонов и пластмасс. Антипригарные свойства пленок позволяют также использовать их в качестве смазки для форм при производстве эпоксидных, фенольных и прочих пластмассовых смол.

Перфторалкоксидные полимеры
Сополимеры тетрафторэтилена и перфторалкилвинилового эфира, PFA смолы, обладают свойствами, схожими со свойствами FEP, но с более высокими рабочими параметрами в том, что касается прочности, теплостойкости и сопротивления растрескиванию при напряжении. Материалы из PFA исключительно устойчивы к воздействию сочетаний коррозионно-активных химикатов, высоких температур и механического напряжения. Максимальная рабочая температура у смол из PFA 260°C. Но, в отличие от PTFE, у которого тоже высокая рабочая температура, PFA можно формовать из расплава с использованием таких методов, как: экструзия, литьевое и выдувное формование, а также центробежная формовка. Дисперсии из PFA можно также наносить на поверхности напылением.

 

Рис. 6. Соединительная муфта для шланга с внутренним покрытием из PFA- обладает повышенной устойчивостью к воздействию химических веществ.

В число применений PFA входят: внутренние покрытия арматуры и насосов, емкостей и контейнеров для сред высокой чистоты, изоляция проводов и кабелей, трубы и шланги, лабораторное оборудование и покрытия для электрических деталей. PFA продается в гранулах, порошках и жидких дисперсиях. Имеются также преформы пленок из PFA; их можно использовать для термической герметизации, горячего формования, металлизации, ламинирования на другие материалы или даже использовать как термоплавкий клей.

Таблица 3. Некоторые свойства для различных фторполимеров.

ПолимерХимическое названиеСвойства
МеханическиеТепловыеЭлектрическиеХимические
PTFEполитетрафторэтиленХорошая размерная стабильность. Высокий градиент скорости ползучести.Отл.от -190° до 205°CОтл.Отл.
FEPфторированный этилен-пропиленХорошая размерная стабильность. Высокий градиент скорости ползучести.Отл.от -190° до 205°CЛучшиеОтл.
PFAперфторалкоксидЛучшие. Высокий градиент скорости ползучести. Низкая устойчивость к истираниюОтл.от -150° до 260°CЛучшиеОтл.
ETFEэтилен-тетрафторэтиленОтл.Высокая прочность на разрыв и ударопрочность.Лучшиеот -100° до 150°CОтл.Хор.
ECTFEэтилен-трифторхлорэтиленОтличная устойчивость к истираниюЛучшиеМаксимальное непрерывное использование при 150°CОтл.Отл.
PCTFEполитрифторхлорэтиленОтличная низкая ползучесть.Лучшие-250° до 150°CХор.Отл.
PVFполивинилфторидОтличная устойчивость к истираниюХор.Хор.Хор.

Фторэластомеры
В отличие от традиционных эластомеров, фторэластомеры очень устойчивы к набуханию и растрескиванию, которые возникают из-за воздействия углеводородных растворителей, топлива, смазок, кислот и гидравлических жидкостей, особенно, при температурах, превышающих 200°C, когда часто возникают такие проблемы. К числу типичных представителей класса фторэластомеров относятся такие диполимеры, как: тетрафторэтилен-пропилен, гексафторпропилен-винилиден фторид, и тетрафторэтилен-перфторвинилметиловый эфир. На рынке представлено много тройных сополимеров, таких как тетрафторэтилен-винилиден фторид-гексафторпропилен.
У фторэластомеров много применений в химически агрессивных и высокотемпературных средах в автомобильной, авиационно-космической и химической промышленности. Они, например, используются в качестве кольцевых средств герметизации, внутренних покрытий арматуры, топливных шлангов, уплотнений стержней клапанов, камер топливных баков, электрических соединений, а также противопожарных перегородок. Фторэластомеры также используются в качестве защитных покрытий и уплотняющих составов в двигателях военных самолетов и прочих авиационно-космических средах.

 

Рис. 7. Фторэластомеры, которые обладают исключительной теплостойкостью и устойчивостью к воздействию агрессивных химикатов, можно изготавливать в виде деталей самого различного размера и самых различных форм.

Фторсиликоны образуют особый класс фторэластомеров. Они сочетают рабочие параметры силиконовых полимеров при низких и высоких температурах с устойчивостью к воздействию масел и топлива фтополимеров на углеродной основе. Фторсиликоны широко используются в качестве герметизирующих материалов в авиационно-космических топливных системах и системах контроля выбросов от автомобильного топлива.

Подобно другим конструкционным полимерам, фторполимеры представляют собой материалы с повышенной ценой, но они обладают выдающимися рабочими параметрами. Они особенно полезны при наличии экстремальных температур и воздействии коррозионно-активных жидкостей. Поскольку такие условия эксплуатации все чаще встречаются в автомобильной и авиационно-космической отраслях, и вообще в промышленности, на фторполимеры имеется постоянно возрастающий устойчивый спрос.

 

 

 

Гордон Грэфф,
http://www.omnexus.com